環(huán)境空氣和廢氣二惡英類毒性測定

   一、二惡英及二惡英類簡介

   二噁英是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的210種同類物或異構(gòu)體的統(tǒng)稱，包括多氯代二苯并-對(duì)-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）兩大類，其中17種2,3,7,8-氯取代的化合物對(duì)人類和生物危害最嚴(yán)重，各國標(biāo)準(zhǔn)中通常要求檢測此17種化合物；多氯聯(lián)苯共有209種異構(gòu)體，其中12種與二噁英類毒性相似的化合物稱為二噁英類多氯聯(lián)苯（DL-PCBs），由于廢氣二惡英類類和二噁英類多氯聯(lián)苯主要以混合物的形式存在，在對(duì)其毒性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，國際上常把各同類物折算成相當(dāng)于2,3,7,8-TCDD的量來表示，稱為毒性當(dāng)量（Toxic Equivalent Quantity，簡稱TEQ）。聯(lián)合國GEMS/food中還規(guī)定了7種PCBs作為多氯聯(lián)苯污染狀況的指示單體進(jìn)行替代性監(jiān)測，這7種PCBs被稱為指示性多氯聯(lián)苯（indicator-PCBs）。

   二、關(guān)于我們

   飛凡檢測能夠針對(duì)環(huán)境空氣、固定源排放廢氣中二惡英類污染物毒性進(jìn)行測定，為對(duì)應(yīng)的相關(guān)環(huán)境服務(wù)提供可靠而全面的基礎(chǔ)信息。

   詳情咨詢： 400-805-0463

   三、檢測項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)

   HJ77.2-2008

   1、適用范圍

   本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、固定源排放廢氣中二噁英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

   方法檢出限取決于所使用的分析儀器的靈敏度、樣品中的二噁英類濃度以及干擾水平等多種因素。2,3,7,8-T4CDD儀器檢出限應(yīng)低于0.1pg，當(dāng)廢氣采樣量為4m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）時(shí)，本方法對(duì)2,3,7,8-T 4 CDD的最低檢出限應(yīng)低于1pg/m3；當(dāng)環(huán)境空氣采樣量為1000m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）時(shí)，本方法對(duì)2,3,7,8-T4CDD的最低檢出限應(yīng)低于0.005pg/m3。

   2、術(shù)語和定義

   二噁英類（PCDFs）：多氯代二苯并-對(duì)-二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的統(tǒng)稱。

   異構(gòu)體：在本標(biāo)準(zhǔn)中，具有相同化學(xué)組成但氯取代位置不同的二噁英類互為異構(gòu)體。

   同類物：二噁英類所有化合物互為同類物。二噁英類共有210種同類物。

   2,3,7,8-氯代二噁英類：所有2,3,7,8-位置被氯原子取代的二噁英類同類物。包括7種四～八氯代二苯并-對(duì)-二噁英類以及10種四～八氯代二苯并呋喃，共有17種。

   標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：溫度為0℃，壓強(qiáng)為101.325kPa時(shí)的氣體狀態(tài)。

   3、原理

   采用同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法測定環(huán)境空氣、固定源排放廢氣中的二噁英類準(zhǔn)確測定各個(gè)2,3,7,8-氯代二噁英類、四氯代～八氯代二噁英類(T4CDDS～O8CDD和T4CDFs～O8CDF)的同類物的含量；并以各目標(biāo)化合物的毒性當(dāng)量因子(TEF)與所測得的含量相乘后累加，得到樣品中二噁英類毒性當(dāng)量（TEQ）。

   4、采樣

   4.1環(huán)境空氣二 口 惡 英類采樣方法

   4.1.1 采樣之前對(duì)現(xiàn)場進(jìn)行調(diào)查。原則上采樣點(diǎn)應(yīng)位于開闊地帶，距可能擾動(dòng)環(huán)境空氣流的障礙物至少2m以上。采樣器應(yīng)安裝在距離地面1.5m以上的位置。為防止地面揚(yáng)塵，可在設(shè)備附近鋪設(shè)塑料布或其他隔離物。采樣時(shí)間應(yīng)盡量避開大風(fēng)或下雨天氣。

   4.1.2將環(huán)境空氣二惡英類采樣裝置運(yùn)至采樣點(diǎn)，連接采樣裝置并固定。使用實(shí)驗(yàn)室用無塵紙將采樣裝置內(nèi)采集顆粒物和氣溶膠部分的接口處擦干凈。將裝有2個(gè)PUF的吸附材料充填管安裝到采樣裝置上，把濾膜放在濾膜架上，固定好。

   4.1.3采樣前添加采樣內(nèi)標(biāo)，要求采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率為70%～130%，超過此范圍要重新采樣。

   4.1.4啟動(dòng)采樣裝置，準(zhǔn)備采樣。首先設(shè)定采樣流量，并開始采樣。采樣開始5min后再次調(diào)整流量并記錄，在采樣結(jié)束之前讀取流量并記錄。若使用了累計(jì)流量計(jì)，則同時(shí)記錄總采樣體積。

   4.1.5現(xiàn)場測量空氣溫度、濕度、風(fēng)速、風(fēng)向等參數(shù)，對(duì)采樣點(diǎn)周圍環(huán)境進(jìn)行描述記錄。若采樣點(diǎn)周邊存在污染源，還應(yīng)記錄污染源名稱、排放情況、距離采樣點(diǎn)位距離及方位等信息。若采樣過程中出現(xiàn)裝置故障或其他變化，則應(yīng)詳細(xì)記錄故障或變化情況以及采取的措施和結(jié)果。條件允許時(shí)可對(duì)采樣現(xiàn)場和周邊環(huán)境拍攝照片。

   4.1.6采樣結(jié)束后盡量在陰暗處拆卸采樣裝置，避免外界的污染。將吸附材料充填管密封，裝入密實(shí)袋中。濾膜采樣面向里對(duì)折，用鋁箔包好后裝入密實(shí)袋中密封保存。樣品應(yīng)低溫保存并盡快送至實(shí)驗(yàn)室分析。

   4.2廢氣二惡英類采樣方法

   4.2.1采樣之前進(jìn)行必要的資料收集或現(xiàn)場調(diào)查，確認(rèn)采樣現(xiàn)場符合廢氣二惡英類采樣基本要求。

   4.2.2根據(jù)煙道斷面大小，確定采樣點(diǎn)數(shù)和位置。開始采樣前，預(yù)先測定各采樣點(diǎn)處的廢氣溫度、水分含量、壓力、氣流速度等參數(shù)，結(jié)合所選采樣嘴直徑，根據(jù)GB/T16157計(jì)算出等速采樣條件下各采樣點(diǎn)所需的采樣流量。

   4.2.3根據(jù)樣品采樣量和等速采樣流量，確定總采樣時(shí)間及各點(diǎn)采樣時(shí)間。由于廢氣采樣的特殊性，采樣需在一段較長的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行以避免短時(shí)間的不穩(wěn)定工況對(duì)采樣結(jié)果造成影響，一般總采樣時(shí)間應(yīng)不少于2h。樣品采樣量還應(yīng)同時(shí)滿足方法檢出限的要求。

   4.2.4采樣前加入采樣內(nèi)標(biāo)。要求采樣內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的回收率為70%～130%，超過此范圍要重新采樣。

   4.2.5連接廢氣二惡英類采樣裝置，檢查系統(tǒng)的氣密性。

   4.2.6將采樣管插入煙道第一采樣點(diǎn)處，封閉采樣孔，使采樣嘴對(duì)準(zhǔn)氣流方向（其與氣流方向偏差不得大于10°），啟動(dòng)采樣泵，迅速調(diào)節(jié)采樣流量到第一采樣點(diǎn)所需的等速流量值，采樣流量與計(jì)算的等速流量之間的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%的范圍內(nèi)。

   4.2.7采樣期間當(dāng)壓力、溫度有較大變化時(shí)，需隨時(shí)將有關(guān)參數(shù)輸入計(jì)算器，重新計(jì)算等速采樣流量，并調(diào)節(jié)流量計(jì)至所需的等速采樣流量。若濾筒阻力增大到無法保持等速采樣，則應(yīng)更換濾筒后繼續(xù)采樣。采樣過程中，氣相吸附柱應(yīng)注意避光，并保持在 30℃以下。

   4.2.8第一點(diǎn)采樣后，立即將采樣管移至第二采樣點(diǎn)，迅速調(diào)整采樣流量到第二采樣點(diǎn)所需的等速流量值，繼續(xù)進(jìn)行采樣。依此類推，順序在各點(diǎn)采樣。

   4.2.9采樣結(jié)束后，迅速抽出采樣管，同時(shí)停止采樣泵，記錄起止時(shí)間、累計(jì)流量計(jì)讀數(shù)等參數(shù)。

   4.2.10拆卸采樣裝置時(shí)應(yīng)盡量避免陽光直接照射。取出濾筒保存在專用容器中，用水沖洗采樣管和連接管，沖洗液與冷凝水一并保存在棕色試劑瓶中。氣相吸附柱兩端密封后避光保存。樣品應(yīng)盡快送至實(shí)驗(yàn)室分析。

   5、結(jié)果報(bào)告

   5.1實(shí)測濃度

   大于樣品檢出限的二噁英類同類物濃度直接記錄，低于樣品檢出限的濃度記為低于樣品檢出限(N.D.)。同類物總量濃度根據(jù)各異構(gòu)體濃度累加計(jì)算，二噁英類總量濃度則根據(jù)各同類物濃度累加計(jì)算。

   5.2等價(jià)毒性當(dāng)量

   2,3,7,8-位氯代的實(shí)測濃度進(jìn)一步換算為等價(jià)毒性當(dāng)量濃度(TEQ)，毒性當(dāng)量濃度為實(shí)測濃度與該同類物的毒性當(dāng)量因子（WHO-TEF(2005)或I-TEF）的乘積。對(duì)于低于樣品檢出限的測定結(jié)果如無特別指明，使用樣品檢出限的二分之一計(jì)算毒性當(dāng)量。

   可以根據(jù)監(jiān)測的要求使用不同的TEF（二噁英類的毒性當(dāng)量因子）來計(jì)算二噁英類的濃度，在監(jiān)測報(bào)告中須注明使用的 TEF 的版本。